晚年的叶卡捷琳娜依然保持着良好的作息，指挥着自己众多的情夫或为其南征北战，或为其处理政务，无论怎样，最终的决策权都在她这里。提到女皇的情夫，这一曾为她夺取政权发挥了决定性作用的角色，从没在她生活中消失过，直到晚年，她仍然享受着与皇孙亚历山大同龄的英俊小伙子们的爱情。一代风流女皇的后宫生活与她为俄国做出的卓越功勋一并被人们津津乐道。
格里戈利·奥尔洛夫之后，独眼将军格里戈利·波将金成为女皇的新宠，而且在女皇所有情夫中占据着至高无上的地位。波将金被形容为一个“浑身散发着野兽气息”的粗犷男人，他在历史、文学和神学领域均有较深造诣，这使他的阳刚外表下又散发着睿智理性的成熟魅力，还有他那闪烁着灵光的幽默，都牵动着女皇的心。当然，他同时还是个情爱高手。没用多久，叶卡捷琳娜女皇便被这个男人迷得甚至不惜放下女皇的尊严。波将金前脚刚离开她，她便魂不守舍，直把那热辣辣的情书如雪片般投向情人。人们一度盛传他们曾经秘密结婚，女皇不是经常在情书中称波将金为“最亲爱的丈夫”吗？女皇开始与波将金共议国事，两人共同谋划对土耳其作战以及其他开疆拓土之事。波将金成为一人之下、万人之上的头号朝臣。作为将军，他的确为女皇的对外战争立下了汗马功劳；在其他方面，他也想方设法讨女皇开心。
一次，女皇巡幸那些新近征服的地区，波将金像变戏法儿一样在女皇所到之处为其布置起繁华城镇和庄园，令女皇大悦。很显然，这奇迹般的“波将金农庄”正折射了叶卡捷琳娜晚年愈益严重的好大喜功的性情。与此同时，她也变得越来越保守，昔日那个深受启蒙思想影响而满腔激情的叶卡捷琳娜也变了个样子，她转而禁止启蒙思想在俄国传播，敌视法国资产阶级革命并欲出兵干涉。对那些胆敢反抗的农奴，她更是毫不留情地残酷镇压。谁敢反对她的中央集权，谁敢觊觎她的帝位，那便是真的不想活了。
俄罗斯风味食品
俄罗斯人以面包、牛奶、土豆、牛肉、猪肉和蔬菜为主要食物。对早、午餐很重视，晚餐较简单。他们口味重，爱吃黑麦面包、黄油、酸牛奶、番茄、酸黄瓜、鱼子酱、咸鱼等，喜欢烈性酒。用面粉、蜂蜜和香料做的蜜糖饼干是传统的节日食品，但由于俄罗斯地域宽广，民族众多，各民族饮食习惯差异也比较大。
当波将金渐渐不能勾起女皇的情欲时，他便开始为她挑选更年轻的情夫。别以为这情夫只要是年轻英俊就可当选，想被女皇相中可不是简单的事。外貌和气质出众只是最基本条件，情夫必须出身名门，不能是碌碌之辈。不过光靠说还不行，还必须经过试验合适才能成功入选。女皇专门养了一群宫女负责考核情夫候选人的情爱实力。所以，即便皇宫周围有许多双眼睛盯着情夫的位子，但他们大多也只有望洋兴叹了。当然，这些人想入宫来做情夫，并不是出于对女皇的爱慕，他们贪图的是女皇的赏赐和可能被授予的各项权利。
女皇对情夫们出手极其阔绰，诸如扎瓦多夫斯基、佐利奇、厄尔莫洛夫、马莫诺夫等等，虽然在女皇身边时间并不长，但他们也因此而腰缠万贯、加官晋爵，还得到了不少的农奴。波将金也便从这些情夫那里获得了不少实惠，1791年他病亡，闻此噩耗的叶卡捷琳娜顿时昏死过去。在与情夫们缠绵的同时，叶卡捷琳娜最关心的一件事就是立嗣的问题了。她一心想让皇孙亚历山大来继承沙皇之位，于是她写好立储密诏，决定于1796年11月24日这天将真相公之于众。可是，她没能等到这一天。
1796年11月的一天，女皇的宫女发现她在更衣间里晕倒在地，她中风了。几天后，叶卡捷琳娜二世驾崩。长子保罗赶来，找到了叶卡捷琳娜藏起来的密诏并将其烧成灰烬，他登基成为俄国又一代沙皇。因为痛恨母亲，并且对父亲彼得三世怀有崇敬，保罗命令将彼得三世的灵柩挖出来，与叶卡捷琳娜合葬于彼得保罗大教堂。新沙皇的政权并没有维持多久，1801年，保罗被刺杀，亚历山大继承沙皇之位，叶卡捷琳娜二世的遗愿终得实现。
