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第13章 同位素化学篇

同位素化学主要是研究同位素在自然界的分布、同位素分析、同位素分离、同位素效应和同位素应用的化学分支学科。

同位素化学的发展历史

19世纪末,由于电子、X射线和放射性的发现,使人类的认识能深入到原子内部。

通过对放射性的研究,不仅发现了钋、镭、锕等放射性元素,还从这些放射性元素中分离出30多种新的放射性“元素”,以至于 多到周期表中没有可以容纳它们的空位,而且有些放射性不同的新元素在化学性质上完全相同,彼此无法分开,以致在当时引起怀疑:周期表对放射性元素是否适用?

通过对这些事实的进一步研究,1913年索迪和法扬斯同时发现放射性元素位移规律,并提出同位素的概念,从而解决了许多新元素在周期表上的位置问题,并用同位素概念说明了它们之间的依存变化关系。

1913年汤姆逊和阿斯顿在用磁分析器研究氖时,发现了氖的两种同位素——氖20和氖22。这是第一次发现稳定同位素。

1919年阿斯顿制成质谱仪,随后他在71种元素中,发现了202种同位素,并测定了各同位素的丰度。

1920年赫维西和策希迈斯特尔研究了同位素交换反应。1931年尤里等发现重氢。1933年路易斯等用电解法制得纯重水。1934年挪威利用其廉价水电能建立了第一座重水工厂。

1942年美国建造了电磁分离器并分离出铀235。1943年美国又建立了三座六氟化铀气体扩散工厂生产铀235。1944年美国橡树岭国家实验室首先生产了千克量的铀235,并制造了第一颗原子弹。

重水既是建造反应堆的重要原料,又是热核燃料和热核武器的原料。第二次世界大战后,一些国家竞相研究生产重水的新方法,其中硫化氢双温交换法、液氢精馏法等都实现了工业化生产。

从20世纪50年代开始,为了寻找更好的同位素分离方法,科学家不断把科学技术新成就应用到同位素分离技术中。

例如,20世纪60年代的色谱法和70年代开始的激光法分离同位素的研究,都取得了突破性进展。到20世纪50年代中期,世界上用同位素分离法生产的同位素主要有:氘、氚、氨3、锂6、硼10、碳13、氮15、氧18和铀235等。其中,重水的年产量以千吨计。

随着核科学技术的发展,特别是核武器的研制和核电站的发展,更加推动了同位素化学的发展。

同位素化学的研究内容

同位素化学的主要内容包括同位素的分布、同位素分析、同位素分离、同位素效应四个方面。

同位素分布规律的研究主要有:同位素稳定性规律,研究地球上存在的300多种核素的稳定范围和稳定性规律。同位素丰度是研究地球物质中各种元素的同位素丰度的一般规律。地球上同位素分布的涨落。

在自然界中,元素不论是游离状态还是化合状态,其同位素组成基本是恒定的,其涨落规律是同位素化学的研究课题之一。为了弄清宇宙中各种同位素分布规律,就必须研究元素的起源和演化过程。

用于同位素分析的方法有:质谱法,这是最重要的同位素分析法,不仅精密度高,而且可分析同位素的种类也多。光谱法。气相色谱法,用于分析氕、氘,迅速而灵敏,可测全部浓度范围的氘含量。核磁共振谱法,用于测量浓重水中的微量氕,精密度可达±0.01%,也可用于分析碳13、氮15等同位素。中子活化分析,可用于测定硼10和铀235等同位素。

水的同位素分析在同位素分析中占有独特地位,这不仅出于控制重水生产流程的需要,也为了解决在同位素地球化学以及其他用氘和氧18示踪的研究工作中的问题。水同位素分析中最有实效的方法是密度法,不仅仪器设备简单,而且测量精度很高,此外还有红外光谱法。

根据同位素分离原理,一般有五种同位素的分离技术:根据分子或离子的质量差进行分离,有电磁法、离心分离等方法。根据分子或离子运动速度的不同进行分离,有孔膜扩散、质量扩散、热扩散、喷嘴扩散、分子蒸馏、电泳等方法。根据热力学同位素效而进行分离,有精馏化学交换、气相色谱、离子交换、吸收、溶剂萃取、分级结晶、超流动性等方法。根据动力学同位素效应进行分离,有电解法、同位素化学交换法、光化学法、激光分离法等。根据生物学同位素效应进行分离。

对于同位素效应方面的研究一般可分为四个研究方面:光谱同位素效应。因同位素核质量的不同使原子或分子的能级发生变化,从而引起光谱谱线位移,这一效应不仅用于分析同位素,更重要的是用于研究分子结构。

热力学同位素效应。同位素的质量差别越大,其物理、化学性质的差别也越大,是轻同位素分离的理论基础。动力学同位素效应。同位素的取代使反应物的能态发生变化,可引起化学反应速率的差异。

此效应能用于分离同位素、研究化学反应机理和溶液理论。生物学同位素效应。在生物学同位素效应中,以氘的效应最为显著,尚未观察到碳13、氮15和氧18等生命重要元素的重同位素有显著的生物学同位素效应。

同位素化学在应用上主要是利用化学合成法、同位素交换法和生物合成法等制备标记化合物,以及标记化合物在化学、生物学、医学和农业科学研究中的应用。

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